药学院Han Zuilhof教授团队首次报道了硫(VI)-苯酚置换反应

硫(VI)-氟置换(SuFEx)反应作为新一代的点击反应，氟硫酸盐、磺酰氟化物或磺酰亚胺基氟化物中的S-F键容易与硅基保护的酚类、酚盐或胺类反应。为了扩大SuFEx连接器的应用范围， 已经广泛发展了SuFEx枢纽和氟硫酰转移试剂，如乙烯磺酰氟、SO₂F₂、SOF₄、氟硫酰咪唑盐、氟硫酰异氰酸酯等。最近，Han Zuilhof教授团队发现，手性磺酰亚胺氟化物与酚类化合物的反应本质上是对映选择性的点击反应，其手性S(VI)中心是专一性地构型翻转反应。

SuFEx反应已经被成功地应用于聚合物科学，因为它可以高效地生成由磺酰氟、氟硫酸盐等衍生的聚合物。由SOF₄衍生的聚合物中，形成了螺旋聚合物，并将多维点击化学引入材料科学领域。同时，由手性的二-磺酰亚胺氟化合物，通过点击反应对映特异性且有效地构建了新型具有手性主干骨架的聚磺酰亚胺酯。另外，动态共价化学(DCC)使材料化学发生了革命性的变化，将共价键的强度与超分子化学中的自愈合能力和反应能力结合在一起。硫醇-炔和Diels-Alder反应均被证明允许DCC发生，但目前没有在SuFEx反应中被证明。

图a) 硫(VI)-酚置换反应，b) 聚磺酰亚胺酯的降解

Han Zuilhof教授团队首次报道了硫(VI)-苯酚置换(SuPhenEx)反应，其是SuFEx驱动的DCC反应，这也是第一个涉及苯酚的DCC的反应；揭露了该反应具有对应特异性、广范围、高效率和极好的官能团相容性。实验和理论计算结合表明，SuPhenEx反应是一种快速、对映特异性、协同的S_N2的点击反应。该反应还能够由单一手性的磺酰亚胺氟构建一对磺酰亚胺酯对映体，也阐述了易于构建结构复杂的、稳定且能够降解的聚合物。

相关研究成果以“Sulfur–Phenolate Exchange: SuFEx-Derived Dynamic Covalent Reactions and Degradation of SuFEx Polymers”为题发表在《Angewandte Chemie International Edition》杂志，天津大学是第一作者单位，这一工作主要由药学院博士生晁阳和Akash Krishna完成，该工作得到了药学院分析中心各位老师和荷兰瓦赫宁根大学的大力支持。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202207456